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酰胺合成方法非常多，羧酸先被活化的方法比較常用，例如先做成酰氯、酰基咪唑、酸酐或活化酯等，再與氨基化合物反應生成酰胺。三苯基膦作為縮合劑也可以對羧酸進行活化，下面介紹幾種與三苯基膦合用的方法。
反應機理如下：
首先三苯基膦與多鹵代甲烷反應被活化，隨后羧酸的氧原子進攻鹵代三苯基膦得到氧膦鎓鹽中間體，三苯氧磷作為離去基團離去。反應的推動力即是三苯氧磷的生成，其P=O雙鍵含有較強的鍵能，利于反應的進行。
反應實例如下：
等摩爾量的羧酸與胺，在等摩爾量的三苯基膦、四溴化碳、三乙胺作用下室溫反應15分鐘，后處理用石油醚/乙酸乙酯混合溶液逼出三苯氧磷，然后重結晶拿到純品。
此方法溫度較低需達到-78℃，并且需要惰性氣體保護。
反應實例如下：
苯甲酸（1.0eq）與六氯丙酮（0.5eq）溶于二氯甲烷中，氬氣保護下冷卻至-78℃，依次滴加三苯基膦（1.0eq）二氯甲烷溶液、苯胺（1.0eq）二氯甲烷溶液、三乙胺（1.0eq）二氯甲烷溶液，然后恢復室溫反應。用石油醚/乙酸乙酯處理，拿到的粗品過柱子拿到純品，收率達80%。
三苯基膦被NBS活化后作用于羧酸，然后三苯氧磷離去與氨基化合物反應。
反應實例機理如下：
三苯基膦（1.02eq）與羧酸（1.0eq）溶于二氯甲烷，0℃下加入NBS（1.12eq），該混合液滴加到-25℃的氨基化合物（1.0eq）和吡啶（1.28eq）的四氫呋喃溶液中，然后恢復室溫反應。過短柱純化拿到純品。
該方法通過三苯基膦與碘形成活性加合物共同活化羧基，然后親核試劑胺進攻羧基活性中間體制備酰胺。在合成pincer型雙噁唑化合物中，可以采用三苯基膦-碘方法一鍋法來制備。推測反應可能是先經歷一個烯醇化活潑中間體，進而成環。
反應機理如下：
該反應的關鍵在于羧酸與氨基酸酯的高效偶聯，三苯基膦-碘的有效性至關重要。
反應實例如下：
當羧酸連接基團為芳香環或雜環時，比脂肪鏈產量要高，因為具有芳香性的基團可共軛穩定中間體，又可以降低產物能量，從而促進反應。
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參考文獻：
1. Synth.Commun., 1990, 1105
2. Tetrahedron lett. 1997, 6489
3. Tetrahedron lett. 1997, 5359
4. 論文三苯基膦與碘溫和活化下羧酸的酰胺化反應研究，李宇2010年
5. Suzuki, A. J. Org. Chem., 1999, 64, 147.
6. Jwanro, H.; Marc, S.; Christel, G.; Emmanuelle, S.; Marc, L.Chem. Rev., 2002, 102, 1359.
